Énoncé

 Étude d'une estérification

Pondichéry 03  (6 points).

 

    

 

Correction

Données :

- pKA ( CH3COOH/ CH3COO ) = 4,8 ; pKe = 14 ;

- Masses atomiques molaires (g/mol) : H =1 g . mol – 1  ;

C =12 g . mol – 1  ; O =16 g . mol – 1 .

- Masse volumique du propan-1-ol : 0,80 g . cm – 3

On étudie la cinétique de formation d'un ester à partir

 d'acide éthanoïque et de propan-1-ol. 

On maintient à la température constante, sept erlenmeyer numérotés

1, 2, 3... 7 contenant chacun un mélange de 0,500 mol

d'acide éthanoïque et de 0,500 mol de propan-1-ol. 

Ces tubes sont tous préparés à l'instant t = 0 et on dose d'heure en heure

l'acide restant dans le mélange ;

On peut ainsi en déduire la quantité d'ester restant dans le mélange.

à t = 1 h, dosage du tube n°1,

À t = 2 h, dosage du tube n°2 , etc.

1)- La réaction d'estérification :

a)-  En utilisant les formules semi-développées, écrire l'équation

de la réaction d'estérification et nommer l'ester formé.

b)-  On dispose d'un flacon de propan-1-ol pur.

Quel volume de cet alcool doit-on verser dans chacun

des sept erlenmeyers ?

c)-  Exprimer la quantité de matière d'ester formé dans

un erlenmeyer à une date t en fonction de la quantité

de matière d'acide restant.

2)- Titrage de l'acide restant :

Mode opératoire :

à la date t considérée, le contenu de l'erlenmeyer est versé

dans une fiole jaugée puis dilué avec de l'eau distillée pour

obtenir 100 mL de solution. 

On en prélève 5 mL que l'on verse dans un bécher. 

On titre cette solution par une solution d'hydroxyde de sodium

de concentration Cb= 1,0 mol / L. 

On en déduit la quantité de matière d'acide restant dans le

bécher puis dans les 100 mL de départ.

a)-  Écrire l'équation chimique de la réaction de titrage.

b)-  Rappeler la définition de la constante d'acidité de

l'acide éthanoïque. 

En déduire l'expression de la constante d'équilibre K

associée à la réaction de titrage. 

Calculer la valeur numérique de K. Cette réaction de

titrage peut-elle être considérée comme totale ?

c)-  Pour l'erlenmeyer n° 1 (t = 1 h) , le volume de la solution

de soude versé pour atteindre l'équivalence est de 14,2 mL. 

En déduire la quantité de matière d'acide restant dans

l'erlenmeyer et la quantité de matière d'ester formé.

3)- Cinétique de la réaction d'estérification :

le titrage des solutions contenues dans les sept erlenmeyers

a permis de tracer la courbe donnée en annexe 1. 

L'avancement de la réaction est défini par la quantité de matière x

d'ester formé.

a)-  Dresser le tableau descriptif de l'évolution du système. 

Déterminer l'avancement maximal xmax  ainsi que l'avancement

à l'équilibre xeq

Comparer ces deux valeurs et déterminer le rendement r de la réaction.

b)-  Rappeler l'expression de la vitesse volumique v d'une réaction. 

Quelle interprétation géométrique ou graphique peut-on en donner ? 

Comment cette vitesse évolue-t-elle au cours de la transformation ?

Justifier.

c)-  Calculer la constante d'équilibre K' de cette réaction d'estérification.

d)-  Pour déplacer l'équilibre, on ajoute une mole d'acide éthanoïque

 supplémentaire. 

Calculer le quotient de réaction Qr et déterminer le sens d'évolution

du système. 

déterminer les nouvelles valeurs de l'avancement à l'équilibre et

du rendement de la réaction.